SODIC-FERRI-FERROPEDRIZITE AND FERRI-CLINOFERROHOLMQUISTITE: MINERAL DATA AND DEGREE OF ORDER OF THE A-SITE CATIONS IN Li-RICH AMPHIBOLES

A systematic examination of metamorphic episyenites in the Pedriza Massif, Sierra de Guadarrama, Spain, allowed detection of two more distinct Li-rich C2/m amphibole species. They can be related to previously described species via the homovalent exchanges ^M1(Fe²⁺Mg₋₁) and ^M2(Fe³⁺Al₋₁), and represent the compositions richest in Fe in this compositional space. The ideal formula of ferri-clinoferroholmquistite is ^A□ ^BLi₂^C(Fe³⁺ ₂Fe²⁺ ₃) TSi₈ O₂₂^X(OH)₂, and that of sodic-ferri-ferropedrizite is ^ANa ^BLi₂^C(Fe³⁺ ₂Fe²⁺ ₂Li) TSi₈ O₂₂^X(OH)₂, with Z = 2. Holotype ferri-clinoferroholmquistite (IMA–CNMMN 2001–066), ^A(Na_0.28K_0.00)_∑0.28^B(Li_1.90Na_0.08Ca_0.02)_∑2.00^C(Fe³⁺ _1.68Fe²⁺ _1.55Mg_1.06Li_0.28Al_0.26Ti_0.01Mn²⁺ _0.14Zn_0.02)_∑5.00^TSi_8.00 O₂₂^O3(OH_1.79F_0.24)_∑2.03, has a 9.462(6), b 17.898(9), c 5.302(3) Å, β 101.88(4)°, V 878.6(2) ų. Holotype sodic-ferri-ferropedrizite (IMA–CNMMN 2001– 068), ^A(Na_0.53K_0.03)_∑0.56^B(Li_1.82Na_0.15Ca_0.03)_∑2.00^C(Fe³⁺ _1.55Fe²⁺ _1.49Mg_0.95Li_0.58Al_0.21Ti_0.13 Mn²⁺ _0.07Zn_0.01)_∑4.99^TSi_8.00 O₂₂^X(OH_1.45F_0.52)_∑1.97, has a 9.496(4), b 17.883(8), c 5.297(2) Å, β 102.06(3)°, V 879.6(2) ų. Sodic-ferri-ferropedrizite and ferri-clinoferroholmquistite are both black, with a vitreous luster. They have a gray streak and do not show fluorescence under long-and short-wave ultraviolet light; they are brittle with an uneven fracture, and have the characteristic {110} cleavage of monoclinic amphiboles. The calculated values of density are 3.23 and 3.24 g/cm³, and the calculated mean indices of refraction are 1.708 and 1.710, respectively. The shape of the electron density at the A sites changes as a function of the ^BLi and ^CLi contents, suggesting that cation ordering is strongly affected by local bond-valence requirements. This feature is confirmed by systematic bond-valence – bond-strength calculations, which support the sequence (^M4′Li–^O3F–^AmNa) > (^M4′Li–^O3OH–^AmNa) of preferred local configurations.

Une étude systématique de la suite d’épisyénites métamorphiques du massif de Pedriza, Sierra de Guadarrama, en Espagne, nous a permis de découvrir deux nouvelles espèces d’amphiboles C2/m riches en Li. On peut les relier à d’autres espèces décrites récemment par échange homovalente ^M1(Fe²⁺Mg₋₁) et ^M2(Fe³⁺Al₋₁); elles représentent les compositions les plus riches en Fe dans cet intervalle de composition. La formule idéale de la ferri-clinoferroholmquistite serait ^A□ ^BLi₂^C(Fe³⁺ ₂Fe²⁺ ₃) TSi₈ O₂₂^X(OH)₂, et celle de la sodic-ferri-ferropedrizite, ^ANa ^BLi₂^C(Fe³⁺ ₂Fe²⁺ ₂Li) TSi₈ O₂₂^X(OH)₂, avec Z = 2. L’échantillon holotype de ferri-clinoferroholmquistite (IMA–CNMMN 2001–066), ^A(Na_0.28K_0.00)_∑0.28^B(Li_1.90Na_0.08Ca_0.02)_∑2.00^C(Fe³⁺ _1.68Fe²⁺ _1.55Mg_1.06Li_0.28 Al_0.26Ti_0.01Mn²⁺ _0.14Zn_0.02)_∑5.00^TSi_8.00 O₂₂^O3(OH_1.79F_0.24)_∑2.03, possède les paramètres suivants: a 9.462(6), b 17.898(9), c 5.302(3) Å, β 101.88(4)°, V 878.6(2) ų. L’échantillon holotype de sodic-ferri-ferropedrizite (IMA–CNMMN 2001–068), ^A(Na_0.53 K_0.03)_∑0.56^B(Li_1.82Na_0.15Ca_0.03)_∑2.00^C(Fe³⁺ _1.55Fe²⁺ _1.49Mg_0.95Li_0.58Al_0.21Ti_0.13Mn²⁺ _0.07Zn_0.01)_∑4.99^TSi_8.00 O₂₂^X(OH_1.45F_0.52)_∑1.97, fournit les paramètres a 9.496(4), b 17.883(8), c 5.297(2) Å, β 102.06(3)°, V 879.6(2) ų. La sodic-ferri-ferropedrizite et la ferri-clinoferroholmquistite forment des cristaux noirs, avec un éclat vitreux. Ces amphiboles ont une rayure grise et ne montrent aucun signe de fluorescence en lumière ultra-violette (ondes courtes ou longues). Les cristaux sont cassants, la fracture est irrégulière, et ils montrent les clivages {110} caractéristiques des amphiboles monocliniques. Les valeurs calculées de la densité sont 3.23 et 3.24 g/cm³, et les indices de réfraction moyens, calculés, sont 1.708 et 1.710, respectivement. La forme de la distribution des électrons autour du site A varie en fonction des teneurs en ^BLi et ^CLi, nous faisant penser que la mise en ordre des cations est fortement affectée par les exigeances locales en valences de liaisons. Un calcul systématique des valences de liaisons en fonction de la force des liaisons confirme notre hypothèse, et la séquence (^M4′Li–^O3F–^AmNa) > (^M4′Li–^O3OH–^AmNa) des agencements locaux préférés.

(Traduit par la Rédaction)