Nafertisite, Na (sub 3) Fe (super 2+) (sub 10) Ti (sub 2) (Si (sub 6) O (sub 17) ) (sub 2) O (sub 2) (OH) (sub 6) F(H (sub 2) O) (sub 2) , from Mt. Kukisvumchorr, Khibiny alkaline massif, Kola Peninsula, Russia; refinement of the crystal structure and revision of the chemical formula

The crystal structure of nafertisite, Na (sub 3) Fe (super 2+) (sub 10) Ti (sub 2) (Si (sub 6) O (sub 17) ) (sub 2) O (sub 2) (OH) (sub 6) F(H (sub 2) O) (sub 2) , from Mt. Kukisvumchorr, Khibiny alkaline massif, Kola peninsula, Russia, a 5.358(1), b 16.204(3), c 21.976(4) Aa, beta 94.91(1) (super degrees ) , V 1901.0(7) Aa (super 3) , space group A2/m, Z=2, D (sub calc.) 3.116 g/cm (super 3) , has been refined to an R (sub 1) value of 5.60% for 2747 observed [F (sub o) >4sigma F] unique reflections collected with a single-crystal diffractometer. The crystal used in the collection of the X-ray intensity data was analyzed by electron microprobe; the Fe (super 3+) /(Fe (super 2+) +Fe (super 3+) ) ratio was measured by Mossbauer spectroscopy, and FTIR and Raman spectra were collected. The empirical formula was calculated on the basis of (O+F+OH+H (sub 2) O)=44.39 pfu: (Na (sub 1.39) K (sub 0.61) ) (sub Sigma 2) Na (sub 1) (Rb (sub 0.06) Cs (sub 0.02{0.92}Sigma 1) (Fe (super 2+) (sub 9.11) Mg (sub 0.46) Mn (sub 0.22) Al (sub 0.10) Na (sub 0.09) Ca (sub 0.02) ) (sub Sigma 10) (Ti (sub 1.90) Nb (sub 0.05) Mg (sub 0.03) Zr (sub 0.02) ) (sub Sigma 2) [(Si (sub 11.81) Al (sub 0.19) ) (sub Sigma 12) O (sub 34) ]O (sub 2) (OH) (sub 6) (F (sub 0.86) O (sub 0.14) ) (sub Sigma 1) (H (sub 2) O) (sub 1.39) ; Z=2; the content of H (sub 2) O was calculated from the structure-refinement results. The HOH layer is the main structural unit in nafertisite. It consists of a central octahedral (O) sheet and two adjacent heteropolyhedral (H) sheets. The O sheet is composed of Fe (super 2+) -dominant M(1-3) octahedra, the M(1-3) sites are fully occupied and the ideal composition of the O sheet is Fe (super 2+) (sub 10) apfu. The H sheet is composed of the nafertisite T (sub 6) O (sub 17) ribbons and Ti-dominant D octahedra. The chemical composition of the nafertisite ribbon is (Si (sub 11.81) Al (sub 0.19) )O (sub 34) apfu, ideally (Si (sub 6) O (sub 17) ) (sub 2) pfu. In the crystal structure of nafertisite, HOH layers alternate with intermediate (I) blocks along c. In the I block, the A, B, C and W sites are occupied by (Na (sub 1.39) K (sub 0.61) ), Na, ([]0.92 Rb (sub 0.06) Cs (sub 0.02) ) and [(H (sub 2) O) (sub 1.39) {0.61}] pfu, respectively. The chemical composition of the I block of the general formula A (sub 2) BCW is [(Na (sub 1.39) K (sub 0.61) ) Na, ([] (sub 0.92) Rb (sub 0.06) Cs (sub 0.02) )(H (sub 2) O) (sub 1. 39) ] pfu, ideally Na (sub 3) (H (sub 2) O) (sub 2) pfu. Nafertisite is closely related to the astrophyllite-group minerals.