Abstract

The structures of 59 inorganic Np5+ and Np6+ neptunyl compounds are examined and placed within a structural hierarchy, with special attention to the relationships of these structures with U6+ uranyl compounds. Forty-three Np5+ neptunyl compounds containing square, pentagonal and hexagonal bipyramids have structural units consisting of isolated polyhedra (2), finite clusters of polyhedra (1), chains of polyhedra (12), sheets of polyhedra (16), and frameworks of polyhedra (12). Cation–cation interactions occur in 18 of these, resulting in a dramatic departure of their topologies from those of U6+ uranyl compounds. Compounds with cation–cation interactions have structural units consisting of chains (4), sheets (4) and frameworks (10) of polyhedra. Those Np5+ compounds that lack cation–cation interactions exhibit topologies that are similar or identical to those of U6+ compounds. Sixteen Np6+ neptunyl compounds have structural units consisting of isolated polyhedra (1), finite clusters of polyhedra (3), chains of polyhedra (4), and sheets (8) of polyhedra. None of these structures exhibit cation–cation interactions, and their topologies are similar to U6+ uranyl compounds. Geometries of Np5+ and Np6+ polyhedra are examined, and updated bond-valence parameters, Ro = 2.035 and b = 0.422, are provided for Np5+.

Abstract

Nous examinons la structure de 59 composés inorganiques contenant Np5+ et Np6+ sous forme de neptunyle, et nous les plaçons dans une hiérarchie structurale, avec une attention particulière aux relations de ces structures avec celles des composés contenant U6+ et le groupe uranyle. Quarante-trois composés de Np5+ neptunyle contenant des bipyramides carrées, pentagonales et hexagonales ont des modules structuraux faits de polyèdres isolés (2), de groupements de polyèdres limités (1), de chaînes (12), de feuillets (16), et de trames (12) de polyèdres. Des interactions cation–cation sont présentes dans 18 de ces cas, ce qui cause des écarts topologiques dramatiques par rapport à la topologie des composés de U6+ uranylés. Les composés montrant cette interaction cation–cation possèdent des modules structuraux en chaînes (4), en feuillets (4) et en trames (10) de polyèdres. Les composés de Np5+ dépourvus des interactions cation–cation possèdent une topologie semblable voire identique à celle de leurs analogues contenant U6+. Seize composés de Np6+ neptunyle contiennent des modules structuraux ayant des polyèdres isolés (1), des groupements limités (3), des chaînes (4), et des feuillets (8) de polyèdres. Aucune de ces structures ne contient une interaction cation–cation, et leurs topologies ressemblent à celles des composés analogues à U6+ uranyle. Suite à un examen des polyèdres de Np5+ et Np6+ et considérant les paramètres mis à jour pour calculer les valences de liaison, nous proposons Ro = 2.035 et b = 0.422 pour le Np5+.

(Traduit par la Rédaction)

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