Abstract

The structure of gillardite, the Ni-analogue [ideally Cu3NiCl2(OH)6] of herbertsmithite [ideally Cu3ZnCl2(OH)6] has been determined at 273(2) K. The crystal used was removed from a sample from the 132N nickel deposit at Widgiemooltha, Western Australia, Australia. Seventeen electron-microprobe analyses gave compositions, based on a total of four cations per formula unit, that ranged from (Cu3.189Ni0.803Co0.002Fe0.006)Cl2(OH)6 to (Cu2.922Ni1.058Co0.020)Cl2(OH)6, with an average result of all analyses of (Cu3.081Ni0.903Co0.012Fe0.004)Cl2(OH)6. The structure was refined using site occupancies indicated by the average composition, although refinement using the ideal composition gave identical results within standard errors. The new species gillardite is trigonal (rhombohedral), space group Rm, with a 6.8364(1), c 13.8459(4) Å, Z = 3. The oxysalt is isostructural with herbertsmithite, with the two different sites in the paratacamite-type structure being occupied by different cations [paratacamite is Cu4Cl2(OH)6, space group R3̅ with a pronounced Rm substructure]. In gillardite, the Cu site is strongly Jahn–Teller-distorted, and the Ni site is regular with respect to Ni–O bond lengths, but with a slight angular distortion from regular octahedral geometry.

Abstract

Nous avons déterminé la structure cristalline de la gillardite, de formule idéale Cu3NiCl2(OH)6, analogue nickelifère de la herbertsmithite [formule idéale: Cu3ZnCl2(OH)6] découvert récemment, à 273(2) K. Le monocristal a été prélevé d’un échantillon provenant du gisement de nickel 132N à Widgiemooltha, en Australie occidentale. Les résultats de dix-sept analyses avec une microsonde électronique, fondés sur quatre cations par unité formulaire, vont de (Cu3.189Ni0.803Co0.002Fe0.006)Cl2(OH)6 à (Cu2.922Ni1.058Co0.020)Cl2(OH)6, et la composition moyenne est (Cu3.081Ni0.903Co0.012Fe0.004)Cl2(OH)6. La structure a été affinée en utilisant les occupations des sites conformes à la composition moyenne, quoique la composition idéale a donné des résultats identiques compte tenu des écarts standards. La gillardite est trigonale (rhomboédrique), groupe d’espace Rm, avec a 6.8364(1), c 13.8459(4) Å, Z = 3. L’oxysel est isostructural de la herbertsmithite, et les deux sites dans la structure de type paratacamite sont occupés par des cations distincts [la paratacamite a la composition Cu4Cl2(OH)6, groupe d’espace R3̅, avec une sous-structure Rm prononcée]. Dans la gillardite, le site du Cu est fortement difforme à cause de l’effet de Jahn–Teller, et le site Ni est régulier par rapport aux longueurs des liaisons Ni–O, mais avec une légère distorsion angulaire par rapport à la géométrie d’un octaèdre régulier.

(Traduit par la Rédaction)

You do not currently have access to this article.