Abstract

The crystal structure of senkevichite, ideally Cs K Na Ca2 Ti4+ O [Si7O18(OH)], triclinic, P1̅, a 10.4191(4), b 12.2408(5), c 7.0569(3) Å, α 90.857(1), β 99.193(1), γ 91.895(1)°, V 887.8(1) Å3, Z = 2, Dcalc 3.125 g/cm3, from Dara-i-Pioz, Tien-Shan Mountains, Tajikistan, has been refined to R1 = 4.5% for 4872 unique (Fo > 4σF) reflections collected on a Bruker single-crystal P4 diffractometer equipped with a 4K CCD detector and MoKα X-radiation. Electron-microprobe analysis gave SiO2 51.08, TiO2 8.94, FeO 0.50, MnO 2.59, CaO 10.98, K2O 6.13, Na2O 3.76, Nb2O5 0.64, Cs2O 15.28, (H2O)calc 1.09, sum 100.99 wt.%, and (H2O) was determined from crystal-structure analysis. Senkevichite is isostructural with tinaksite and tokkoite. There are seven tetrahedrally coordinated Si sites with a grand <Si–O> distance of 1.623 Å. Six of these sites are coordinated by O atoms, and the Si(7) site is coordinated by three O atoms and one (OH) group, i.e., this is an acid silicate group. There are three [6]-coordinated M sites. The M(1) site is occupied primarily by Ti4+ (with minor Nb), with <M(1)–O> = 1.985 Å. The M(2) site is occupied solely by Ca, with <M(2)–O> = 2.382 Å, and the M(3) site is occupied by Ca (with minor Fe2+ and Mn2+), with <M(3)–O> = 2.317 Å. There is one [7]-coordinated Na site with <Na–O> = 2.504 Å. There are two A sites, the [12]-coordinated A(1) site, occupied mainly by Cs (with minor K), with <A(1)–O> = 3.318 Å, and the [10]-coordinated A(2) site, occupied solely by K, with <A(2)–O> = 2.987Å. Senkevichite is a Cs-analogue of tinaksite, K2 Na Ca2 Ti4+ O [Si7O18(OH)], and a Cs–Na–Ti4+ oxyanalogue of tokkoite, K2 Ca4 F [Si7O18(OH)].

Abstract

Nous avons affiné la structure cristalline de la senkevichite, de composition idéale Cs K Na Ca2 Ti4+ O [Si7O18(OH)], triclinique, P1̅, a 10.4191(4), b 12.2408(5), c 7.0569(3) Å, α 90.857(1), β 99.193(1), γ 91.895(1)°, V 887.8(1) Å3, Z = 2, Dcalc 3.125 g/cm3, provenant du complexe de Dara-i-Pioz, dans les montagnes Tien-Shan, au Tajikistan, jusqu’à un résidu R1 de 4.5% en utilisant 4872 réflexions uniques (Fo > 4σF) prélevées avec un diffractomètre à monocristal Bruker P4 muni d’un détecteur CCD 4K et rayonnement MoKα. Les analyses effectuées avec une microsonde électronique ont donné SiO2 51.08, TiO2 8.94, FeO 0.50, MnO 2.59, CaO 10.98, K2O 6.13, Na2O 3.76, Nb2O5 0.64, Cs2O 15.28, (H2O)calc 1.09, pour un total de 100.99% (poids), et la proportion de (H2O) a été établie par analyse de la structure. La senkevichite est isostructurale avec la tinaksite et la tokkoïte. La structure contient sept sites Si à coordinence tétraédrique, avec une distance moyenne <Si–O> de 1.623 Å. Six de ces sites sont coordonnés par des atomes d’oxygène, et le site Si(7) est coordonné par trois atomes d’oxygène et un groupe (OH). Il s’agit donc d’un groupe silicate acide. Il y a trois sites M à coordinence [6]. Le site M(1) contient surtout Ti4+ (et un peu de Nb), avec <M(1)–O> = 1.985 Å. Le site M(2) contient uniquement Ca, avec <M(2)–O> = 2.382 Å, et le site M(3) contient Ca (et des quantités mineures de Fe2+ et Mn2+), avec <M(3)–O> = 2.317 Å. Il y a un site Na à coordinence [7], avec <Na–O> = 2.504 Å. Il y a deux sites A, le site A(1) à coordinence [12], contenant surtout le césium (et un peu de K), avec <A(1)–O> = 3.318 Å, et le site A(2), à coordinence [10], contenant uniquement le K, avec <A(2)–O> = 2.987Å. La senkevichite est l’analoque à Cs de la tinaksite, K2 Na Ca2 Ti4+ O [Si7O18(OH)], et l’oxyanalogue à Cs–Na–Ti4+ de la tokkoïte, K2 Ca4 F [Si7O18(OH)].

(Traduit par la Rédaction)

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