Abstract

Crystal structures of natural cuprobismutite, Cu8.05 (Bi12.83Ag0.96Pb0.15Cd0.08)∑14.02 S23.93, from Felbertal, Austria, with a 17.590(4), b 3.922(1), c 15.177(3) Å, β 100.710(4)°, space group C2/m, Z = 1, and of two samples of hodrushite: (1) (Cu7.48Fe0.45) ∑7.93 (Bi11.54Ag0.40Pb0.08)∑12.02 S22.05, also from Felbertal, with a 17.562(1), b 3.920(1), c 27.150(2) Å, β 92.561(1)°, space group C2/m, Z = 2, and (2) (Cu8.08Fe0.28) ∑8.36 (Bi11.51Ag0.03Pb0.08Sb0.03Cd0.08)∑11.73 S21.91, from Swartberg, South Africa, with a 17.535(4), b 3.900(1), c 27.109(4) Å, β 92.333(9)°, space group C2/m, Z = 2, were refined from single-crystal X-ray data. Eight samples of cuprobismutite homologues were analyzed with an electron microprobe. All homologues consist of PbS-like accretional (a) slabs of two distinct thicknesses (kupčíkite-like N = 1 slabs and cuprobismutite-like N = 2 slabs) interleaved with (b) slabs combining paired coordination pyramids of Bi with Cu tetrahedra. Bismuth occurs in four distinct types of coordination polyhedra, from regular octahedra to capped prismatic polyhedra; copper occurs in trigonal planar and tetrahedral coordination. Silver substitutes for Bi in the central octahedron of cuprobismutite-like slabs, and Pb possibly as well, whereas Fe3+ substitutes for Cu along the boundaries of kupčíkite-like slabs. In the hodrushite from Swartberg, Cu substitutes for octahedrally coordinated Bi, as is the case in synthetic cuprobismutite. Multiple correlations among substitution trends were observed.

Abstract

Les structures cristallines de la cuprobismutite naturelle, Cu8.05 (Bi12.83Ag0.96Pb0.15Cd0.08)∑14.02 S23.93, provenant de Felbertal, en Autriche, a 17.590(4), b 3.922(1), c 15.177(3) Å, β 100.710(4)°, groupe spatial C2/m, Z = 1, et de deux échantillons de hodrushite: (1) (Cu7.48Fe0.45)∑7.93 (Bi11.54Ag0.40Pb0.08)∑12.02 S22.05, aussi de Felbertal, a 17.562(1), b 3.920(1), c 27.150(2) Å, β 92.561(1)°, groupe spatial C2/m, Z = 2, et (2) (Cu8.08Fe0.28)∑8.36 (Bi11.51Ag0.03Pb0.08Sb0.03Cd0.08)∑11.73 S21.91, provenant de Swartberg, en Afrique du Sud, a 17.535(4), b 3.900(1), c 27.109(4) Å, β 92.333(9)°, groupe spatial C2/m, Z = 2, ont été affinées à partir de données en diffraction X prélevées sur monocristal. Huit échantillons d’homologues de la cuprobismutite ont été analysés avec une microsonde électronique. Tous les homologues sont faits de panneaux accrétionnels de type PbS (a) de deux épaisseurs différentes (de type kupčíkite, N = 1, et de type cuprobismutite, N = 2) interstratifiés avec des panneaux (b) contenant des pyramides de tétraèdres à Bi et Cu en paires. Le bismuth se présente en quatres types de polyèdre de coordinence, variant d’octaèdre régulier à polyèdre prismatique chapeauté; le cuivre se présente en coordinence trigonale en plan et en coordinence tétraédrique. L’argent remplace le Bi dans l’octaèdre central des panneaux de type cuprobismutite, et même le Pb, tandis que le Fe3+ remplace le Cu le long des bordures des panneaux de type kupčíkite. Dans la hodrushite de Swartberg, le Cu remplace le Bi en coordinence octaédrique, tout comme dans la cuprobismutite synthétique. De multiples corrélations parmi les vecteurs de substitution sont présentes.

(Traduit par la Rédaction)

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