Abstract

The crystal structure of uzonite from the Uzon caldera, Kamchatka, Russian Federation, has been refined in space group P21/m to a final R index of 2.66%. Unit-cell parameters are: a 7.973(2), b 8.096(2), c 7.148(2) Å, β 101.01(2)°, V 452.9(2) Å3, Z = 2. The structural model previously reported for the synthetic analogue is confirmed, although a higher precision was achieved. The structure consists of discrete covalently bonded As4S5 molecules, which are held together by van der Waals forces. Both the intramolecular As–S (2.237–2.261 Å) and As–As (2.527 Å) bond lengths match closely the values commonly observed in the molecule-based structures of other arsenic sulfides. In order to contribute to the understanding of the effects of light exposure on the structure of the arsenic sulfides, we exposed the crystal to filtered polychromatic light. The unit-cell parameters were measured after each exposure. The results obtained seem to indicate that the As4S4 molecules easily undergo such a transformation, whereas the As4S5 molecules do not.

Abstract

Nous avons affiné la structure cristalline de l’uzonite provenant de la localité type, la caldeira de Uzon, au Kamchatka, en Russie, dans le groupe spatial P21/m jusqu’à un résidu R de 2.66%. Les paramètres réticulaires sont: a 7.973(2), b 8.096(2), c 7.148(2) Å, β 101.01(2)°, V 452.9(2) Å3, Z = 2. Le modèle structural proposé antérieurement pour l’analogue synthétique a été confirmé, tout en atteignant une précision plus élevée. La structure contient des molécules distinctes de As4S5 à liaisons covalentes, retenues par liaisons van der Waals. Les liaisons intramoléculaires As–S (2.237–2.261 Å) et As–As (2.527 Å) correspondent étroitement aux valeurs observées dans la structure d’autres sulfures d’arsenic à base de molécules. Afin de contribuer à une explication des effets sur la structure des sulfures d’arsenic d’une exposition à la lumière, nous avons exposé le cristal à une lumière polychromatique filtrée, et nous avons mesuré les paramètres réticulaires après chaque exposition. Les résultats semblent indiquer que seules les molécules de As4S4 sont facilement transformées, tandis que les molécules de As4S5 ne montrent aucune réaction.

(Traduit par la Rédaction)

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