Abstract

Crystals of a new silver uranyl molybdate, Ag10[(UO2)8O8(Mo5O20)], have been synthesized by high-temperature solid-state reaction. The structure [monoclinic, C2/c, a 24.672(2), b 23.401(2), c 6.7932(4) Å, β 94.985(2)°, V 3907.3(4) Å3, Z = 4] was solved by direct methods and refined to R1 = 0.049 (wR2 = 0.101) on the basis of 4317 unique observed reflections using a crystal twinned on (001). The twinning causes overlap of the reflections with l = 3n. The structure is based upon complex double sheets of UrO5 pentagonal bipyramids and Mo polyhedra. The double sheets are parallel to (100) and consist of two [(UO2)2O2(MoO5)] sheets of UrO5 bipyramids and MoO6 octahedra. Within the [(UO2)2O2(MoO5)] sheets, UrO5 bipyramids share edges to produce complex chains parallel to the c axis and linked via pairs of edge-sharing MoO6 octahedra. The two [(UO2)2O2(MoO5)] sheets are linked into double [(UO2)8O8(Mo5O20)] sheets via the Mo(3)O4 tetrahedron located between the sheets. The MoO4 tetrahedra share two corners with two MoO6 octahedra of the sheet above and two corners with MoO6 octahedra from the sheet below, so that Mo5O20 pentanuclear clusters are formed. The uranyl molybdate sheets found in the structure have not been previously observed in uranyl minerals and inorganic compounds. The Ag(2), Ag(3), Ag(6), Ag(7), and Ag(8) atoms are located within the double sheets, whereas the Ag(1), Ag(4), and Ag(5) are in between the double sheets.

Abstract

Nous avons synthétisé des cristaux d’un nouveau molybdate uranylé d’argent, Ag10[(UO2)8O8(Mo5O20)], par réaction à l’état solide à température élevée. La structure [monoclinique, C2/c, a 24.672(2), b 23.401(2), c 6.7932(4) Å, β 94.985(2)°, V 3907.3(4) Å3, Z = 4] a été résolue par méthodes directes et affinée jusqu’à un résidu R1 de 0.049 (wR2 = 0.101) en utilisant 4317 réflexions uniques observées sur un cristal maclé selon (001). Les macles causent une surimposition de réflexions ayant l = 3n. La structure contient des feuillets doubles complexes de bipyramides pentagonales UrO5 et de polyèdres contenant le Mo. Les feuillets doubles sont parallèles à (100) et sont faits de deux feuillets [(UO2)2O2(MoO5)] contenant des bipyramides UrO5 et les octaèdres MoO6. Dans ces feuillets les bipyramides UrO5 partagent des arêtes pour former des chaînes complexes parallèles à l’axe c qui sont interliées par des paires d’ocatèdres partageant une arête. Les deux feuillets [(UO2)2O2(MoO5)] sont agencés en feuillets doubles [(UO2)8O8(Mo5O20)] par un tétraèdre Mo(3)O4 situé entre les feuillets. Ces tétraèdres MoO4 partagent deux coins avec deux octaèdres MoO6 du feuillet supérieur et deux coins avec les octaèdres MoO6 du feuillet inférieur, de sorte qu’il en résulte des groupements pentanucléaires de composition Mo5O20. De tels feuillets de molybdate uranylé n’avaient pas été signalés dans la nature ou les produits de synthèse. Les atomes Ag(2), Ag(3), Ag(6), Ag(7), et Ag(8) sont situés au sein des feuillets doubles, tandis que Ag(1), Ag(4), et Ag(5) sont situés dans l’interfeuillet.

(Traduit par la Rédaction)

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