Abstract

Crystals of a new thallium uranyl molybdate, Tl2[(UO2)2O(MoO5)], have been synthesized by high-temperature solid-state reactions. The structure [monoclinic, P21/n, a 8.2527(3), b 28.5081(12), c 9.1555(4) Å, β 104.122(1)°, V 2088.91(15) Å3, Z = 8] was solved by direct methods and refined to R1 = 0.039 (wR2 = 0.081) on the basis of 8609 unique reflections. The structure is novel in that Mo6+ cations occur in both tetragonal pyramidal and trigonal bipyramidal coordination environments, and it contains a uranyl molybdate sheet of composition [(UO2)2O(MoO5)] with more uranium than molybdenum. The uranyl molybdate sheets are composed of UrO5 (Ur: uranyl ion, UO22+) pentagonal bipyramids and MoO5 polyhedra that are linked by the sharing of edges. Within the sheet, eight UrO5 bipyramids share edges, resulting in a Z-shaped complex that is oriented approximately parallel to [010]. The MoO5 polyhedra each contain one O atom that is not shared within the sheet; these are oriented both up and down relative to the plane of the sheet. The anion topology of the sheet consists of pentagons, squares and triangles. In the sheet, all pentagons are populated by U, four-fifths of the squares contain Mo, and the triangles are empty. The uranyl molybdate sheets are parallel to (1̅01) and are linked via Tl+ cations located in the interlayer.

Abstract

Nous avons synthétisé un nouveau molybdate uranylé de thallium, Tl2[(UO2)2O(MoO5)], par réactions à l’état solide à température élevée. La structure [monoclinique, P21/n, a 8.2527(3), b 28.5081(12), c 9.1555(4) Å, β 104.122(1)°, V 2088.91(15) Å3, Z = 8] a été résolue par méthodes directes et affinée jusqu’à un résidu R1 de 0.039 (wR2 = 0.081) en utilisant 8609 réflexions uniques. La structure présente un aspect original à cause de la présence des cations Mo6+ en polyèdres de coordinence sous forme de pyramides tétragonales et de bipyramides trigonales. De plus, elle contient un feuillet de molybdate uranylé de composition [(UO2)2O(MoO5)], donc avec plus d’uranium que de molybdène. Ces feuillets contiennent des bipyramides pentagonales UrO5 (Ur: ion uranyle, UO22+) et des polyèdres MoO5 qui sont connectés par partage d’arêtes. Au sein du feuillet, huit bipyramides UrO5 partagent des arêtes, et définissent un complexe en forme de Z qui est orienté à peu près parallèle à [010]. Chacun des polyèdres MoO5 contient un atome d’oxygène non partagé avec les feuillets. Ces atomes sont orientés alternativement vers le haut et vers le bas par rapport au plan du feuillet. La topologie du feuillet contient des pentagones, des carrés et des triangles. Dans le feuillet, tous les pentagones contiennent un atome d’uranium, quatre cinquièmes des carrés contiennent un atome de Mo, et les triangles sont vides. Les feuillets de molybdate uranylé sont parallèles à (1̅01) et sont interliés grâce aux cations Tl+ situés dans l’interfeuillet.

(Traduit par la Rédaction)

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