Abstract

A new uranyl molybdate hydrate, [(UO2)Mo2O7(H2O)2], has been synthesized by hydrothermal methods. The crystals are dark yellow elongate plates that are invariably twinned on (100). The structure was solved by direct methods and refined on the basis of F2 for all unique reflections collected with monochromated MoKα X-radiation and a CCD (charge-coupled device) detector. The compound is monoclinic, space group C2/c, a 35.071(6), b 6.717(1), c 11.513(2) Å, β 90.069(6)°, V 2712.0(8) Å3, Z = 12, R1 = 0.055, S = 0.91. The two symmetrically distinct U6+ cations are part of (UO2)2+ uranyl ions that are coordinated by five atoms of O arranged at the equatorial vertices of pentagonal bipyramids. The three symmetrically independent Mo6+ cations are coordinated by five O atoms and one H2O group in distorted octahedral arrangements. The (UO2)O5 pentagonal bipyramids and MoO5(H2O) octahedra are linked by vertex- and edge-sharing, resulting in electroneutral [(UO2)Mo2O7(H2O)2]0 sheets that are based upon the iriginite anion-topology. Unlike iriginite, [(UO2)Mo2O7(H2O)2](H2O), the structure does not contain H2O groups in the interlayer. The sheets are linked to each other by hydrogen bonding involving H2O groups that are part of the MoO5(H2O) octahedra. [(UO2)Mo2O7(H2O)2] is a lower hydrate of iriginite that forms under basic conditions, whereas iriginite usually forms under more acidic conditions.

Abstract

Nous avons synthétisé un nouveau molybdate hydraté d’uranyle, [(UO2)Mo2O7(H2O)2], par voie hydrothermale. Les cristaux sont longs, jaune foncé, et maclés sur (100). Nous en avons résolu la structure par méthodes directes et nous l’avons affinée en utilisant les facteurs F2 de toutes les réflexions uniques prélevées avec rayonnement monochromatisé MoKα et un détecteur à couplage de charges CCD. Il s’agit d’un composé monoclinique, groupe spatial C2/c, a 35.071(6), b 6.717(1), c 11.513(2) Å, β 90.069(6)°, V 2712.0(8) Å3, Z = 12, R1 = 0.055, S = 0.91. Les deux cations U6+ symétriquement distincts font partie d’ions uranyle, (UO2)2+, qui sont coordonnés par cinq atomes d’oxygène agencés aux coins équatoriaux de bipyramides pentagonales. Les trois cations Mo6+ symétriquement indépendents sont coordonnés à cinq atomes d’oxygène et un groupe H2O dans des agencements octaédriques difformes. Les bipyramides pentagonales (UO2)O5 et les octaèdres MoO5(H2O) sont liés par partage de coins et d’arêtes, pour donner des feuillets [(UO2)Mo2O7(H2O)2]0 électrostatiquement neutres et fondés sur la topologie de l’anion dans l’iriginite. Contrairement au cas de l’iriginite, [(UO2)Mo2O7(H2O)2](H2O), la structure ne contient pas de groupes H2O entre les feuillets. Ceux-ci sont liés l’un à l’autre par liaisons hydrogène impliquant des groupes H2O faisant partie des octaèdres MoO5(H2O). Le composé [(UO2)Mo2O7(H2O)2], hydrate “inférieur” de l’iriginite, est stable à des conditions basiques, tandis que les conditions plus fortement acides favorisent généralement l’iriginite.

(Traduit par la Rédaction)

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