Abstract

Crystal structures of stoichiometric gladite (empirical formula Cu1.32Pb1.37Bi6.65S12.03) and krupkaite (empirical formula Cu2.00Pb2.03Bi5.99S12.04) from Felbertal, Austria, were refined to R1 = 0.045 and 0.037, respectively, yielding improved positional parameters and interatomic distances. Structures of “oversubstituted” gladite with an excess of Pb + Cu substitution for Bi + tetrahedral vacancy (empirical formula Cu1.55Pb1.59Bi6.43S12.02, percentage of the aikinite end-member, naik = 39), of “undersubstituted” krupkaite (Cu1.85Pb1.92Bi6.12S12.06, naik = 47), and of “oversubstituted” krupkaite (Cu2.32Pb2.40Bi5.64S12.16, naik = 59) from the same locality, were refined to the R1 values of 0.041, 0.051, and 0.052, respectively. Additional copper (occupancy 0.22) forms a broadly zig-zag pattern in each 1½ subcell of gladite. In “undersubstituted” krupkaite (naik = 47), the regular Cu position (Cu 1) was found to be slightly undersaturated. The “oversubstituted” krupkaite (naik = 59) contains additional Cu, located in the Cu 2 sites situated half-way between the fully occupied Cu 1 positions. Fixing their occupancy to 0.18, in agreement with EPMA data, and refining the adjacent large cation sites as two sites, with 0.18 Pb and 0.82 Bi, respectively, yielded the final model refined here. Interatomic distances and other characteristics of the polyhedra are used to evaluate the effects of cation substitution.

Abstract

Nous avons affiné la structure cristalline de la gladite stoéchiométrique (formule empirique Cu1.32Pb1.37Bi6.65S12.03,) et de la krupkaïte (formule empirique Cu2.00Pb2.03Bi5.99S12.04) provenant de Felbertal, en Autriche, jusqu’à un résidu R1 égal à 0.045 et 0.037, respectivement, ce qui a mené à des paramètres de position et des distances entre atomes améliorés. Les structures de la gladite “sursubstituée”, contenant un excédent de Pb + Cu en substitution du Bi + lacune tétraédrique (formule empirique Cu1.55Pb1.59Bi6.43S12.02, pourcentage du pôle aikinite, naik = 39), de la krupkaïte “sous-substituée” (Cu1.85Pb1.92Bi6.12S12.06, naik = 47), et de la krupkaïte “sursubstituée” (Cu2.32Pb2.40Bi5.64S12.16, naik = 59), provenant du même endroit, ont été affinées jusqu’à un résidu R1 de 0.041, 0.051, et 0.052, respectivement. Des atomes additionnels de cuivre (taux d’occupation à ce site égal à 0.22) sont répartis grosso modo en forme de zig-zag dans chaque 1½ sous-maille de gladite. Dans la krupkaïte “sous-substituée” (naik = 47), la position normale du Cu (Cu 1) serait légèrement sous-saturée. En revanche, la krupkaïte “sursaturée” (naik = 59) contient des atomes additionnels de Cu, situés aux sites Cu 2, à mi-chemin entre les sites Cu 1, remplis. En fixant leur taux d’occupation à 0.18, selon les données obtenues avec une microsonde électronique, et en affinant le site adjacent où logent les plus gros cations en supposant deux sites, avec 0.18 Pb et 0.82 Bi, respectivement, nous avons atteint le modèle final que nous décrivons ici. Les distances interatomiques et les autres caractéristiques des polyèdres servent à évaluer les effets de la substitution des cations.

(Traduit par la Rédaction)

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