Abstract

The crystal structure of boleite, K Pb26 Ag9 Cu24 Cl62 (OH)48, a 15.288(2) Å, V 3574(1) Å3, Pmm, Z = 1, has been refined to an R-index of 2.2% based on 884 observed (5σ) reflections collected with MoKα X-radiation. A new site was resolved, and site-scattering refinement showed it to be occupied by a scattering species with 19 epfu (electrons per formula unit); this result is in accord with complete occupancy of this site by K. Potassium was detected by electron-microprobe analysis, but the amount determined is only ~50% of the amount indicated by site-scattering refinement. However, the refinement results show K to be disordered within a large cage in the structure, and the electron-beam bombardment probably induces rapid migration of K within the structure. Infrared spectroscopy shows that there is no H2O present in the structure. The H-sites were determined during refinement, and a sensible H-bonding scheme results.

Abstract

Nous avons affiné la structure cristalline de la boléite, K Pb26 Ag9 Cu24 Cl62 (OH)48, a 15.288(2) Å, V 3574(1) Å3, Pmm, Z = 1, jusqu’à un résidu R de 2.2% en utilisant 884 réflexions observées (5σ) prélevées avec rayonnement MoKα. Nous avons découvert un site nouveau, et ce site serait occupé par une espèce ayant 19 électrons par unité formulaire, selon un affinement du pouvoir de dispersion associé à ce site. D’après ce résultat, on pourrait s’attendre à l’occupation complète du site par le potassium. Nous avons confirmé la présence du potassium par analyse à la microsonde électronique, mais seulement en quantités suffisantes pour remplir la moitié du site environ. Toutefois, l’affinement montre que le K est désordonné à l’intérieur d’une cage assez volumineuse dans la structure. A notre avis, le bombardement par le faisceau d’électrons est probablement la cause d’une migration rapide des ions K. La spectroscopie dans l’infrarouge montre qu’il n’y a pas de molécules de H2O dans la structure. Les sites H ont été localisés au cours de l’affinement, et un schéma raisonnable de liaisons hydrogène en résulte.

(Traduit par la Rédaction)

You do not currently have access to this article.